38. Jahresbericht der k. k. Staats-Oberrealschule in Steyr, 1908
- 9 - bestimmung des Kamprers in Betracht kommen, da bei diosen Ein0üsson ciru, Anzahl andersartig zusammengesetzter aromatischer Verbindungen aoß.ritt, dtmu, Wl'nn der Kampfer auch gegen manche Agentien besUindig ist, •o wird er durch einige Agentien hinwi ~derum, namentlich bei böherPr Temperatur, lt'icht umgelagert. Es gibt mehrere Heaktionen, bei welchen eine Umwa11dlu11g des Kampfers in Verbindungen der Terpcnreiho stattfindet, diese veranlallWu hinwiederum die Aufst,·llung l" ini ger anderer älterer Kampferformuln. IJ•rartige Reaktionen sind folgende: Das Bornuol, der dum Kampfor onteprecbendo seknndAre Alkohol , geht bei der Abspaltung von Wasser in das 'l'crpcu Kamphen über: C,o H11 • 0 H = II. 0 + Coo H„ Bomeol Kamphen fünier entsteht Kamphen durch Einwirkung von Alkalisalzt!-n einiger li'cttsAunm, n•:--11. BenioesAoren auf das Hydrochlorid des Terpens, Pinen: Cfu-CH-CU. CH,-CH-CH, jc~J.cH, I ~ l cn.tcu, 1 -HCI 1 • - CH-C-CH 1 CH, Pinen CH, - C - CHCI Pinen CU.-CH - CH 1 cn. . f.cn. !i Cfu-C - CH 1 CH, Kamphen. 1 CH. bydrochlorid B•i der Oxydation mit Platin scbwari oJer ChromsAuru guht ,las K•mpllen wit:Jer in Kampfor tiber: c„ Ht0 + 0 = C11 n„ 0 Kamplien Kampfer Erst dio Ermittlung der Konstitution der KamphoronsAuro li•~fcrto eine ~iclwrc Grundlage znr L/Jsung der Konstit11tio11sfrage dt•s Kampfers. Bei der Oiyllation Jcs Kampfers durch Salpch·rsrmre entsteht neben Kampfer• silure und anderen Säorcn auch d io Kamphoronsflurt•, wclcho tuerst , ·0 11 Kacbler 1 ) dargestellt wurJo. lw Jahre 1893 fänd nun Bredt 2 ), daU die Kamphoronsaore durch irPckeue Destillation in 'frimcthylbemsteinsiiuro, l solmttersaure, Kohlendioxyd und Kol1le zerfüllt: 2 Ce H11 (COOHJa = (CHa}, . C . COOH 1 CH, CH. COOH Kamphoro11~i\ure Cfu \ + 2 CH . COOi! + CH, / lsobutiersäure. Trimethylbernstci nsiiure +2co,+c . Diese Bildung vo1, Trim1!thylbernstci11sliuru in ei111•r Ausbeute ,·on 60 Lis 70 "/ 0 ist ,·on Wl'itg~lumdN theoretiscl u:r ß(•Jt>utuug. Da dio Trimethylbl'rn:-:ll'in~frnrc vo11 Koonigs 5) auch Jurch Oxyt.lati1)11 von Kampfer8äure mit Chroi11siiuru •:rlmlt l'II w1m1, -. konnt~ ihre Bildung hei der lrockent'11 Dcstillativn 1ler Kam1•hoM11 sl\u r,J 11icht auf ' ) Der!, Der. lliD, 28G (1871). 'l Brrl. Ht>r. 20, 8047 (ll-\!13) j Ann . Cbcm. Pharm 202, 55 (18~~6). •1 l!erl. Der. 26, tS~7 (189S).
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